аллильный радикал

Ответ от Rafael ahmetov[гуру]
Почему образуется алкадиен, а не алкен?
Алкен образуется, вернее, смесь алкенов: бутен-1 и бутен-2. Но условия реакции подобраны таким образом, что оба образовавшихся алкена дегидрируются дальше до диена. Это промышленная реакция, именно так в промышленности получают бутадиен. При многих процессах нефтепереработки образуются "легкие" углеводороды. Наиболее низкокипящие ректификацией разделяют на фракции углеводородов с одинаковым числом атомов углерода. В частности, выделяют пропан-пропиленовую и бутан-бутиленовую фракции. Эту бутан-бутиленовую фракцию не разделяя на отдельные углеводороды, прямо в виде смеси направляют на дегидрирование, для получения бутадиена. Кстати, ранее в одной из задач у тебя упоминался способ получения бутадиена из этилового спирта по способу Лебедева. Почему-то неграмотные авторы часто в задачах предлагают получать бутадиен по способу Лебедева. Так, вот, знай, что в настоящее время по способу Лебедева бутадиен НЕ ПОЛУЧАЮТ. Этот способ представляет лишь исторический интерес. В настоящее время бутадиен получают ИСКЛЮЧИТЕЛЬНО дегидрированием бутана, или смеси бутана и бутенов.
Почему присоединившийся бром не рвет связи, а образуется новая?
Вопрос непонятен, что же тебя не устраивает? Механизм реакции примерно такой: Молекула брома расщепляется или на 2 атома брома (радикальный механизм) , либо (под действием катализатора) на катион Br(+) и анион Br(-).
Катион Br(+) или атом брома Br(*) присоединяется по одной из двойных связей, причем, исключительно по концевому (терминальному) атому, так как в этом случае образуется гораздо более стабильный "аллильный" катион (в случае присоединения Br(+)) или "аллильный" радикал (в случае присоединения Br(*)). Особая стабильность аллильного катиона (или радикала) объясняется тем, что положительный заряд (в случае катиона) или неспаренный электрон (в случае радикала) распределяется между двумя атомами углерода:
Br-CH2-CH(+)-CH=CH2 <---> Br-CH2-CH=CH-CH2(+)
Br-CH2-CH(*)-CH=CH2 <---> Br-CH2-CH=CH-CH2(*).
Далее, аллильный катион (или радикал) реагирует со второй молекулой брома, отрывая от нее анион (в случае катиона) или атом (в случае радикала) брома. Остаток молекулы брома (катион или радикал) присоединяется к следующей молекуле бутадиена, и процесс продолжается.
При этом, в зависимости от условий, могут образоваться как 3,4-дибромбутен-1 (Br-CH2-CHBr-CH=CH2), так и 1,4-дибромбутен-2 (Br-CH2-CH=CH-CH2Br). Поскольку молекуле брома легче подойти к концевому атому углерода, образуется преимущественно последний. Следует иметь в виду, что кроме дибромбутенов образуется также 1,2,3,4-тетрабромбутан (Br-CH2-CHBr-CHBr-CH2Br).