фенилацетон

Ответ от Ё. Н.[гуру]
В процессе исследования данной реакции выяснились интересные подробности. А именно: то, что формильное производное (далее по тексту - ФП) амина образуется по ранее постившейся мной методике (плавное нагревание кетонов с формиатом аммония до 165-170 градусов С в течении 5-6 часов с насадкой Дина-Старка с количественным выходом) , а значит, основная потеря продукта происходит на стадии кислотного гидролиза этого производного. Мной были предприняты попытки гидролиза ФП в смесях хлороформ-ИПС с различным соотношением данных растворителей и исползованием для гидролиза соляной и серных кислот различных концентраций, все они не дали ожидаемых результатов. Гидролиз с соляной кислотой требовал использования большого количества кислоты ты и шел крайне долго (ступенчатый гидролиз, когда непрогидролизовавшееся ФП отделяется от образовавшегося амина и вновь гидролизуется) . Гидролиз же с использованием серной кислоты высоких концентраций (при использовании низких концентраций гидролиз так же необходимо было проводить ступенчато) приводил к значительному осмолению продукта. Кроме того, существовал еще один очень весомый момент – абсолютная неприменимость данного метода по отношению к жирноарома-тическим аминам с алкоксильными и диоксолановыми группами в кольце, ввиду их крайней нестойкости по отношению к кислотному гидролизу. В связи со всем вышесказанным возникла идея попробовать провести щелочной гидролиз ФП, что и было крайне успешно осуществленно.Первично метода отрабатывалась на ФП циклогексиламина, прекрасно показав себя. Выход циклогексиламина составил 96% в пересчете на исходный циклогексанон. Затем была опробована на ФП амфетамина и так же дала прекрасный результат. Итак, читайте:Получение амфетамина по реакции Лейкарта через щелочной гидролиз формильного производного (ФП) с выходом 92%.1. ФП получают, как указывалось выше (есть один нюанс – чем чище вы возьмете исходный фенилацетон (Р2Р) , тем выше у вас будет выход продукта. Если вы возмете грязный Р2Р красно-коричневого цвета вы вообще можете получить продукт с выходом менее 50%, поэтому надо брать исключительно светло-желтое масло. )2. Гидролиз ФП: Полученное ФП застывает по охлаждении колбы в бело-желтую пасто-образную массу. Ее заливают изопропиловым спиртом (я брал ИПС, поскольку он для меня более доступен, но судя по всему метанол брать лучше всего. Т. е. чем низкомо-лекулярней спирт, тем большую концентрацию щелочи можно брать, без расслаивания Rm. Тем быстрее пройдет реакция, тем меньше геммороя, - не надо перемешивать слои) .На 30-40 г. ФП берут примерно 100-150 мл. ИПС. и 75 мл. 50% NaOH. При этом слои разделяются и на границе раздела фаз выделяется хлопьевидный осадок ФП. Смесь кипятят с обратным холодильником 1-1,5 часа, через каждые 15 мин. перемешивая Rm магнитной мешалкой, можно перемешивать обычной мешалкой с мотором, тогда гидролиз пройдет еще быстрее – за 30 мин. При этом ФП постепенно исчезает, а спиртовый слой темнеет, приобретая интенсивную красно-коричневую окраску.По истечении указанного времени нагревание прекращают, а колбу охлаждают. При этом обычно выпадает незначительное кол-во осадка, смесь фильтруют на воронке Бюхнера, на обычной фильтровальной бумаге. Масса отфильтрованного осадка обычно меньше 1 грамма. Это непрогидролизовавшееся ФП. Rm насыщают NaCl или NaOH для уменьшения растворимости спирта и отделяют спиртовый слой. Спирт упаривают, а амфетамин очищают перегонкой с водяным паром. При этом в приемник он поступает в виде абсолютно бесцветного масла с не очень приятным запахом. Выход чистого основания до перегонки в В. П. ~95% (23,5 г.) . После перегонки с В. П. ~92% (23 г.).