пниктогены

Ответ от Наталья Васильева[активный]
В ходе поиска новых супрамолекулярных образований, содержащих положительно заряженные каркасы “хозяина” и анионы “гостей” в пустотах каркаса, синтезированы новые фазы: [Hg6P4](TiCl6)Cl (I), [Hg6As4](TiBr6)Br (II), [Hg6As4](InCl6)Cl (III); [Hg2As]2GaI4 (IV), [Hg2As]2InBr4 (V), [Hg2P]2ZnI4 (VI), [Hg23As12](ZnBr4)6 (VII) [Hg13As8](ZnCl4)4 (VIII), [Hg11As4](GaBr4)4 (IX), [Hg7As4I3](SnI3) (X), [Hg7As4Br3](SnBr3) (XI), [Hg7Sb4I3](SnI3) (XII) и [Hg7As4Cl3](SnCl3) (XIII). Для соединений I-III, VI-VIII и X-XII определены кристаллические структуры, для остальных – модели кристаллических структур.
Показано, что в основе кристаллического строения всех фаз лежат положительно заряженные каркасы, образованные атомами ртути и элемента 15 группы (пниктогена) . При этом атомы ртути имеют координацию, близкую к линейной, а атомы пниктогена – тетраэдрическую. В всех фазах, кроме IV-VI и IX, образуются связи между атомами пниктогена, тогда как в IX – связи между атомами ртути. Образование связей ртуть-ртуть и пниктоген-пниктоген позволяют варьировать размеры полостей и заряд каркаса и тем самым создавать возможности для внедрения металл-галогенид-анионов различной формы и заряда.
Во всех случаях расстояния между атомами, входящими в подструктуру хозяина, и атомами аниона-гостя превышают сумму ковалентных радиусов. Тем не менее, взаимодействие гость-хозяин заметно более сильное, чем ожидается при наличии только дисперсионных (ван-дер-ваальсовых) взаимодействий. С привлечением ряда спектральных методов, резистивных и магнитных измерений, а также квантово-механических расчетов различного уровня показано взаимное влияние структур гостя и хозяина. Такое влияние проявляется как в стабилизации необычных степеней окисления, так и в переносе заряда в системе гость-хозяин в случае соединений, содержащих переходный металл в составе аниона-гостя.
Греческий корень "пникт" - "удушливый", "плохо пахнущий". (вспомните водородные соединения этих элементов)