реакция присоединения это

Ответ от
Реакции электрофильного присоединения
Реакции электрофильного присоединения (англ. addition electrophilic reaction) — реакции присоединения, в которых атаку на начальной стадии осуществляет электрофил — частица, заряженная положительно или имеющая дефицит электронов. На конечной стадии образующийся карбкатион подвергается нуклеофильной атаке.
В органической химии чаще всего атакующей электрофильной частицей является протон H+.
Несмотря на общность механизма различают реакции присоединения по связи углерод — углерод и углерод — гетероатом.
Общий вид реакций присоединения по двойной связи углерод-углерод:
mathsf{-stackrel{|}{C}!!=!!stackrel{|}{C}!!-+ X^+}
ightarrowmathsf{-stackrel{| }{C^+}!!-!!stackrel{| }{CX}!-}
mathsf{-stackrel{| }{C^+}!!-!!stackrel{| }{CX}!-!+ Y^-}
ightarrowmathsf{-stackrel{| }{CY}!!-!!stackrel{| }{CX}!-}
Реакции электрофильного присоединения распространены среди алкенов и алкинов и широко используются в промышленном химическом производстве и лабораторных синтезах.
Содержание [показать]
Реакции электрофильного присоединения по связи углерод-углерод [править | править вики-текст]
Механизм реакций электрофильного присоединения по связи углерод-углерод [править | править вики-текст]
Электрофильное присоединение по кратной связи обычно, двухстадийный процесс AdE2 — реакция бимолекулярного электрофильного присоединения (англ. addition electrophilic bimolecular). На первом этапе происходит атака электрофила и образование π-комплекса, который затем расщепляется, а далее образовавшийся карбкатион подвергается нуклеофильной атаке [1]:
Электрофильное присоединение AdE2
Обычно, скорость лимитирующей является первая стадия реакции, хотя встречаются редкие исключения [2].
Аналогично происходит присоединение к алкинам:
Схема первой стадии реакции электрофильного присоединения
Реже встречается механизм AdE3 — реакция тримолекулярного электрофильного присоединения с одновременной атакой трех частиц [2]:
Электрофильное присоединение AdE3
Реакции электрофильного присоединения более характерны для непредельных соединений, чем нуклеофильного, что объясняется пространственной доступностью π-электронов двойной связи электронодефицитных атакующих частиц X+[1].
Как и в реакциях ароматического электрофильного замещения, электронодонорные заместители повышают реакционную способность субстрата, а электроноакцепторные её снижают [2].
Присоединение галогенов [править | править вики-текст]
Присоединение галогенов по механизму AdE2 является едва ли не самой распространенной реакцией подобного рода. На первом этапе образуется π-комплекс, который в дальнейшем преобразуется в σ-комплекс и далее в дигалогенпроизводное [3]:
Присоединение брома
Присоединение брома — анти-присоединение, то есть присоединение с противоположной стороны, относительно плоскости молекулы алкена [3]. Это весьма наглядно представляется с помощью формул Ньюмена.
Alkene halogenation newman.svg
Подтверждение данного механизма обнаруживается при исследовании бромирования малеиновой и фумаровой кислот.
В первом случае образуется смесь энантиомеров, во втором — только один продукт:
Бромирование малеиновой и фумаровой кислоты
Кинетика реакции бромирования обычно довольно сложна [3]:
Скорость реакции = k1*[RRC=CRR]*[Br2]+k2*[RRC=CRR]*[Br2]²+k3*[RRC=CRR]*[Br2]*[Br-]
Хлорирование чаще дает более простую зависимость [4]:
Скорость реакции = k1*[RRC=CRR]*[Cl2]
Присоединение галогеноводородов [править | править вики-текст]
Присоединение HBr
В отсутствии свободных радикалов* присоединение галогеноводородов подчиняется правилу Марковникова:
HBr-addition.png
* Возможность проведения присоединения по свободнорадикальному механизму реализуется только для HB